蘆?。≧utin,簡稱Rt）,又名蕓香苷,是一種多 羥基的黃酮類化合物,在臨床上可用來改善微血管 的通透性和脆性,可用于防治高血壓、防止腦溢血 等.它作為一種分析試劑在光分析、電分析和色譜分 析上中有廣泛的應(yīng)用.電化學(xué)方法測定Rt一般都采 用極譜還原波[1],同時在汞電極上的電化學(xué)行為也 已有報道[2],而Rt在固體電極上的電化學(xué)行為研究 卻鮮有報道,目前使用的固體電極多數(shù)是玻碳電 極[3, 4],但是玻碳電極的成本較昂貴.而碳糊電極是 一種制作簡單、成本低廉,易于更新的電極,其應(yīng)用 近年來得到了較多的關(guān)注[5-7].
本文對Rt在碳糊電極上的伏安行為進(jìn)行了研 究,建立了測定蘆丁的電化學(xué)方法,并將該方法用于 測定市售的蘆丁片中Rt的含量,結(jié)果滿意.
1 實驗部分
1. 1 試劑和儀器
MEC-2000多功能電化學(xué)分析儀（姜堰市光大 儀器廠）; JB-2型恒溫磁力攪拌器（上海雷磁新涇儀 器有限公司）;KQ2200型超聲波清洗器（昆山市超 聲儀器有限公司）;WS70-3型紅外線快速干燥器 （南通科學(xué)儀器廠）;精密pH計（上海精密科學(xué)儀器 有限公司）;電子分析天平;臺秤;碳糊電極（CPE,自 制）;飽和甘汞電極（SCE）;鉑絲電極.
蘆丁對照品（生化試劑,國營集團(tuán)化學(xué)試劑有 限公司）;蘆丁片（山西云鵬制藥有限公司）;石墨粉 （光譜純,國營集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;液體石蠟 （化學(xué)純,國營集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;磷酸氫二 鈉（分析純,國營集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）;磷酸二 氫鈉（分析純,南京化學(xué)試劑一廠）;乙醇（分析純, 上海實意化學(xué)試劑有限公司）.實驗所使用的溶液 均用二次蒸餾水配制.
1. 2 儲備液、底液和電解液儲備液
準(zhǔn)確稱取100. 0 mg蘆丁使其溶解在熱的無水 乙醇溶液中并定容至100 mL制得濃度為1. 00 g/L 的蘆丁乙醇溶液儲備液,保存在棕色容量瓶內(nèi).配制 成濃度為0. 060 mol/L（pH=4. 75）的NaH2PO4溶 液,作為伏安分析的底液.用底液稀釋一定體積的儲 備液,可得到所需濃度的電解液.
1. 3 碳糊電極的制備
將5 g石墨粉與2 mL液體石蠟混合均勻,填充 于一節(jié)洗凈并干燥過的玻璃管（ф=2mm）中.從另 一端插入銅線并充分壓緊,將電極石墨的一端磨平 拋光,再用二次蒸餾水沖洗干凈,待自然晾干后即可 使用.每測完一次或測不同種溶液時需將前端部分 擠出,重新將電極的表面處理干凈后,方可使用.
1. 4 實驗方法
zui初制備好的碳糊電極不宜直接用于測定,需放 入0.060mol/LNaH2PO4溶液中于-1.0-1.0V以自 制的碳糊電極為工作電極,飽和的甘汞電極為參比電 極,鉑電極為對電極在50mV/s的掃速下進(jìn)行多次循 環(huán)伏安掃描,直至所得的循環(huán)伏安圖穩(wěn)定為止. 通過循環(huán)伏安法分別進(jìn)行了支持電解質(zhì)的選 擇,研究了緩沖溶液的pH值、掃速對本實驗的影 響,在實驗*參數(shù)條件下,用循環(huán)伏安法測定了峰 電流與濃度的關(guān)系,并測定了市售蘆丁中蘆丁的 含量.
2 結(jié)果與討論
2. 1 電解質(zhì)溶液的選擇
考察了Rt在Na2HPO4-NaH2PO4、NaHCO3、 HAc-NaAc、HClO4溶液中循環(huán)伏安圖.結(jié)果發(fā)現(xiàn):含 5. 0 mg/L Rt的0. 060 mol/L上述溶液進(jìn)行循環(huán)伏 安掃描,均有峰出現(xiàn),其中在NaH2PO4溶液中峰形 zui尖銳且對稱,所以在以下討論中皆以NaH2PO4溶 液作為支持電解質(zhì).
2. 2 電解液pH對蘆丁峰電位及峰電流的 影響
考察了不同pH值的Na2HPO4-NaH2PO4緩沖 溶液對蘆丁電化學(xué)行為的影響.在含5 mg/L Rt的 Na2HPO4-NaH2PO4緩沖溶液（pH 4. 75-7. 65）進(jìn)行 循環(huán)伏安掃描.圖1為pH與式量電位Eθ關(guān)系圖 （取氧化峰和還原峰的平均峰電位為式量電位Eθ） 從圖中可以看出Rt在碳糊電極上的峰電位隨著pH 值的增大而負(fù)移.峰電位與pH滿足如下關(guān)系:Eθ= -0. 061pH+0. 6758（R2=0. 9971）,所以蘆丁在碳 糊電極上的氧化反應(yīng)為兩質(zhì)子參與的反應(yīng).而且隨 著pH值的增大,氧化峰電流也逐漸減小,所以在以 下的實驗中采用的pH為4. 75.
2. 3 掃速的影響
在掃速50-500 mV/s下對含5 mg/L Rt的0. 060 mol/L NaH2PO4溶液中進(jìn)行循環(huán)伏安掃描,得 到不同掃速下的循環(huán)伏安圖,以氧化峰電流ipa為縱 坐標(biāo),ν1/2為橫坐標(biāo)作圖得一直線（圖2）,由圖可知: 峰電流與掃速的平方根成正比關(guān)系,表明:Rt在碳 糊電極上電極反應(yīng)過程是受擴散控制過程.以下的 實驗均以掃速50 mV/s下進(jìn)行的.
2. 4 循環(huán)伏安圖
在0.0-0.8 V之間,以50 mV/s掃速,對50 mL 含5mg/LRt的0·060mol/L（pH=4·75）NaH2PO4溶 液中進(jìn)行循環(huán)伏安掃描,得到循環(huán)伏安圖.由圖3可 知:在0·0-+0·8之間陽極掃描,于0·398V左右產(chǎn) 生一個靈敏的氧化峰P（a）;在+0·8-0·0V之間陰極 掃描,于0·369V左右產(chǎn)生一個良好的還原峰P（c）,峰 電位差為29mV,且iPa/iPc=1·16,說明電極的反應(yīng)電 子數(shù)為2,且是一個受擴散控制的準(zhǔn)可逆過程.
2. 5 標(biāo)準(zhǔn)曲線
在0. 060 mol/L的NaH2PO4溶液中,蘆丁的氧 化峰電流與蘆丁的濃度的平方根在1 mg·L-1- 100 mg·L-1范圍內(nèi)成良好的線性,線性方程為ip= 139. 29c1/2-9. 124（R2=0. 9964）.
2. 6 精密度和回收率考察
以5 mg/L的蘆丁溶液,平行測定8次,其氧化 峰電流的RSD為1. 9%.對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實驗, 回收率為90. 0% -95·5%之間.
2. 7 樣品測定
取市售蘆丁片10片,經(jīng)研磨后準(zhǔn)確稱取一片的 量后,用熱的乙醇溶解后并定溶至100mL的棕色容 量瓶中,搖勻,靜置后,取一定量的上層溶液用 0·060mol/L的NaH2PO4溶液稀釋至100 m,l進(jìn)行 電化學(xué)測定,測得每片所含蘆丁為19·00 mg,與標(biāo) 示量20 mg/片基本吻合.
在線客服
